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Synthesis of Quinoxaline Derivatives from Benzofuroxan(Part II)
Synthesis of Quinoxaline Derivatives from Benzofuroxan(Part II)
Journal of the Korean Chemical Society. 2005. Aug, 49(4): 363-369
Copyright © 2005, The Korean Chemical Society
  • Received : July 16, 2004
  • Published : August 20, 2005
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호식 김
재혁 허

Abstract
Benzofuroxan과 ethyl acetoacetate를 반응시켜 2-ethoxycarbonyl-3-methylquinoxaline 1,4- dioxide( 7 )를 합성하고, 이것을 hydrazine hydrate와 반응시켜 2-hydrazinocarbonyl-3-methylquinoxaline 1,4-dioxide( 8 )를 합성하였다. 화합물 8 을 치환 phenylacetyl chloride류, benzyl chloroformate, heteroaryl 알데히드류 및 산무수물들과 반응시켜 3-methyl-2-(substituted hydrazinocarbonyl)quinoxaline 4-oxide류( 9-12 )를 합성하였다. 또한 화합물 8 과 isothiocyanate류를 반응시켜 3-methyl-2-[( N -substituted thiocarbamoyl)hydrazinocarbonyl]quinoxaline 4-oxide류( 13 )를 합성한 다음, 이것을 2 N NaOH 용액에서 환류시켜 분자내 고리화반응에 의한 3-methyl-2-(4-substituted-3-thioxo-1,2,4-triazol-5-yl)quinoxaline 4-oxide류( 14 )를 합성하였다. 그리고 합성한 화합물들에 대한 제초력과 살균력도 조사하였다.
Keywords
서 론
질소 원자를 포함하고 있는 quinoxaline 유도체는 다양한 생리활성을 나타내는 화합물이다. 1 , 2 예를들면 6-fluoro-2,3-dimethylquinoxaline 1,4-di- N -oxide( 1 ), 2-phenyl-6-substituted quinoxaline 4-oxide류( 2 )는 항균성 3 , 4 을 나타내며, 6,7-dichloro-2-ethoxycarbonyl-3-methylquinoxaline 1,4-di- N -oxide( 3 )와 quinoxaline-2-carbonitrile 1,4-di- N -oxide류( 4 )는 항결핵성, 5 , 6 그리고 2-{4-[(7-chloro-2-quinoxalinyl)oxy]phenoxy}propionic acid(XK469, 5 )는 항암성 7 이 있다고 알려져 있는데 quinoxaline 고리는 이들 화합물의 골격구조에 해당한다( 1 ).
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본인들은 quinoxaline 유도체들이 위와 같은 여러 가지 생리활성을 가진다는 사실에 관심을 갖고 quinoxaline 유도체를 합성하여 항균성을 조사한 바 있다. 8 - 14 본 연구에서는 생리활성을 갖는 새로운 헤테로고리 화합물의 합성에 관한 연구를 하던 중 전보 15 에 이어 benzofuroxan( 6 )을 출발물질로하여 2-hydrazinocarbonyl-3-methylquinoxaline 1,4-dioxide( 8 )를 합성하였다. 그리고 화합물 8 을 치환 phenylacetyl chloride류, benzyl chloroformate, heteroaryl aldehyde류 및 산무수물 등과 같은 여러 가지 시약들과 반응시켜 새로운 quinoxaline 유도체( 9-12, 13, 14 )들을 합성하였으며, 합성한 화합물들에 대한 제초력과 살균력도 조사하였다.
실 험
- 시약 및 기기
본 실험에서 사용한 시약은 특급품을 사용하였으며, benzofuroxan은 합성하여 사용하였다. 16 - 18 녹는점은 Haake Buchler사의 디지탈 녹는점 측정장치를 사용하여 측정하였으며 보정은 하지 않았다. IR 스펙트럼은 Mattson Genesis FT-IR 분광광도계를 사용하여 얻었으며, 1 H NMR 및 13 C NMR 스펙트럼은 Varian Gemini-200(200 MHz) 분광계를 사용하였고 내부 표준물질은 TMS를 사용하였다. 그리고 EI mass 스펙트럼은 Shimadzu GC/MS QP-5000 분광계를 사용하여 얻었다.
- 화합물의 합성
3-Methyl-2-[(substituted phenylacetyl)hydrazinocarbonyl]quinoxaline 4-Oxide류(9)의 합성(일반적인 방법). 냉각기가 부착된 100 mL 플라스크에 화합물 8 (1 g, 4.26mmol)과 phenylacetyl chloride(0.66 g, 4.26 mmol)를 클로로폼 20 mL에 녹인 후 피리딘 10 mL를 가하고 실온에서 18시간 교반시켰다. 이 용액을 얼음물 20 mL에 가한 후 2 N HCl 용액으로 pH 1-2로 만든 다음 클로로폼으로 추출하였다. 용매를 증발제거하고 생성된 고체에 소량의 헥산을 가하여 감압 여과한 후 에탄올로 재결정하여 황갈색 결정인 3-methyl-2-(phenylacetylhydrazinocarbonyl)quinoxa line 4-oxide( 9a ) 0.1 g(수율 7%)을 얻었다. mp: 217-219 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3189, 1719, 1669, 1613, 1483, 1345, 769, 697; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 10.69(s, 1H, NH), 10.41(s, 1H, NH), 8.52-7.24(m, 9H, aromatic H), 3.58(s, 2H, CH 2 ), 2.67(s, 3H, CH 3 ); MS(m/z): 336(M + ).
2-[( m -Methoxyphenylacetyl)hydrazinocarbonyl]-3-methylquinoxaline 4-Oxide( 9b ). 황갈색 결정, 수율: 50%; mp: 174-176 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3189, 1735, 1603, 1485, 1342, 858, 773, 667; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 10.70(s, 1H, NH), 10.39(s, 1H, NH), 8.53-6.78(m, 8H, aromatic H), 3.76(s, 3H, OCH 3 ), 3.55(s, 2H, CH 2 ), 2.67(s, 3H, CH 3 ); MS(m/z): 366(M + ).
Benzyl 2-[(3-methyl-4-oxoquinoxalin-2-yl)carbonyl]-hydrazine Carboxylate(10)의 합성. 치환 phenylacetyl chloride류 대신에 chloroformate류를 사용하여 화합물 9 를 합성할 때와 동일한 방법으로 합성하였다.
Benzyl 2-[(3-methyl-4-oxoquinoxalin-2-yl)carbonyl]-hydrazine Carboxylate( 10 ). 황갈색 결정, 수율: 13%; mp: 157-159 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3320, 1732, 1693, 1486, 1342, 774, 691; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 10.65(s, 1H, NH), 9.60(s, 1H, NH), 8.54-7.31(m, 9H, aromatic H), 5.17(s, 2H, OCH 2 ), 2.67(s, 3H, CH 3 ); MS(m/z): 352(M + ).
2-[(Heteroarylmethylidene)hydrazinocarbonyl]-3-methylquinoxaline 4-Oxide류(11)의 합성(일반적인 방법). 환류냉각기가 부착된 100 mL 플라스크에 화합물 8 (1.0 g, 4.26 mmol), furfural(0.62 g, 6.40 mmol), 그리고 에탄올 30 mL를 넣고 물중탕에서 2시간 환류시켰다. 반응물을 실온으로 냉각시킨 후 생성된 고체를 감압여과하고 N , N -디메틸포름아미드/에탄올로 재결정하여 노란색 결정인 2-[(2-furylmethylidene)-hydrazinocarbonyl]-3-methylquinoxaline 4-oxide( 11a ) 0.7 g (수율 56%)을 얻었다. mp: 216-218 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3153, 1670, 1543, 1487, 1340; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 12.27(s, 1H, NH), 8.60-7.80(m, 5H, aromatic H and furan C 5 -H), 8.37(s, 1H, hydrazone CH), 7.00(d, J =3.2 Hz, 1H, furan C 3 -H), 6.67(dd, J =1.8, 3.5 Hz, 1H, furan C 4 -H), 2.69(s, 3H, CH 3 ); MS(m/z): 296(M + ).
3-Methyl-2-[(2-thienylmethylidene)hydrazinocarbonyl]-quinoxaline 4-Oxide (11b) . 노란색 결정, 수율: 56%; mp: 210-212; IR(KBr, cm -1 ): 1665, 1592, 1485, 1325; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 12.27(s, 1H, NH), 8.69(s, 1H, hydrazone CH), 8.58-7.90(m, 4H, aromatic H), 7.74(d, J =4.8 Hz, 1H, thiophene C 5 -H), 7.52(dd, J =1.0, 3.5 Hz, 1H, thiophene C 3 -H), 7.17(dd, J =3.6, 4.8 Hz, 1H, thiophene C 4 -H), 2.70(s, 3H, CH 3 ); MS(m/z): 312(M + ).
3-Methyl-2-[substituted hydrazinocarbonyl]quinoxaline 4-Oxide류(12)의 합성(일반적인 방법). 환류냉각기가 부착된 100 mL 플라스크에 화합물 8 (1.0 g, 4.26 mmol)과 아세트산 무수물(0.66 g, 6.40 mmol)을 디옥산 30 mL에 녹인 후 피리딘 10 mL를 넣고 기름중탕에서 1시간 환류시켰다. 반응물을 실온으로 냉각시킨 후 생성된 고체를 감압여과하고 에탄올로 재결정하여 회색 결정인 2-[acetylhydrazinocarbonyl]-3-methylquinoxaline 4-oxide( 12a ) 0.52 g(수율 47%)을 얻었다. mp: 227-229 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3282, 3191, 1705, 1686, 1488, 1315; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 10.59(s, 1H, NH), 10.10(s, 1H, NH), 8.54-7.86(m, 4H, aromatic H), 2.67(s, 3H, CH 3 ), 1.96(s, 3H, COCH 3 ); MS(m/z): 260(M + ).
3-Methyl-2-[propanoylhydrazinocarbonyl]quinoxaline 4-Oxide (12b) . 황갈색 결정, 수율: 56%; mp: 220-222 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3274, 3184, 1697, 1667, 1476, 1339; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 10.60(s, 1H, NH), 10.06(s, 1H, NH), 8.54-7.86(m, 4H, aromatic H), 2.67(s, 3H, CH 3 ), 2.23(q, J =7.6 Hz, 2H, CH 2 CH 3 ), 1.08(t, J =7.6 Hz, 3H, CH 2 CH 3 ); MS(m/z): 274(M + ).
3-Methyl-2-[(N-substituted thiocarbamoyl)hydrazinocarbonyl] quinoxaline 4-Oxide류(13)의 합성(일반적인 방법). 환류냉각기가 부착된 100 mL 플라스크에 화합물 8 (1.0 g, 4.26 mmol)과 methyl isothiocyanate(0.46 g, 6.40 mmol)를 tetrahydrofuran 30 mL에 녹인 후 물중탕에서 3시간 환류시켰다. 반응물을 실온으로 냉각시킨 후 생성된 고체를 감압여과하고 에탄올로 재결정하여 노란색 침상결정인 3-methyl-2-[( N -methylthiocarbamoyl)-hydrazinocarbonyl]quinoxaline 4-oxide( 13a ) 0.86 g(수율 69%)을 얻었다. mp: 218-220 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3285, 3169, 1702, 1564, 1478, 1342; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 10.75(s, 1H, NH), 9.60(s, 1H, NH), 8.55-7.88(m, 5H, aromatic H and N H -CH 3 ), 2.89(d, J =4.2 Hz, 3H, NH- CH 3 ), 2.72(s, 3H, CH 3 ); MS(m/z): 292(M + ).
3-Methyl-2-[( N -phenylthiocarbamoyl)hydrazinocarbonyl] quinoxaline 4-Oxide (13b) . 황갈색 결정, 수율: 55%; mp: 160-162 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3200, 1692, 1550, 1484, 1331, 764, 691; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 10.95(s, 1H, NH), 9.98(s, 1H, NH), 9.85(s, 1H, NH), 8.58-7.10(m, 9H, aromatic H), 2.76(s, 3H, CH 3 ); MS(m/z): 353(M + ).
2-[( N -Ethoxycarbonylthiocarbamoyl)hydrazinocarbonyl]-3-methylquinoxaline 4-Oxide (13c) . 노란색 결정, 수율: 95%; mp: 234-236 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3335, 3211, 1707, 1677, 1574, 1446, 1341; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 11.65(brs, 1H, NH), 11.51(s, 1H, NH), 11.40(s, 1H, NH), 8.55-7.88(m, 4H, aromatic H), 4.23(q, J =7.0 Hz, 2H, CO CH 2 CH 3 ), 2.74(s, 3H, CH 3 ), 1.28(t, J =7.0 Hz, 3H, COCH 2 CH 3 ); MS(m/z): 349(M + ).
3-Methyl-2-(4-substituted-3-thioxo-1,2,4-triazol-5-yl)quinoxaline 4-Oxide류(14)의 합성(일반적인 방법). 냉각기가 부착된 100 mL 플라스크에 화합물 13a (1.0 g, 3.42 mmol), 2 N NaOH 40 mL를 넣고 물중탕에서 3시간 가열하였다. 반응물을 실온으로 냉각시킨 후 2 N HCl로 pH 1-2로 조정하고 감압여과하였다. 생성된 고체를 에탄올로 재결정하여 황갈색 결정인 3-methyl-2-(4-methyl-3-thioxo-1,2,4-triazol-5-yl)quinoxaline 4-oxide( 14a ) 0.44 g(수율 47%)을 얻었다. mp: 138-140 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 3369, 1501, 1463, 1333; 1 H NMR (DMSO-d 6 , δ): 14.30(s, 1H, NH), 8.58-7.82(m, 4H, aromatic H), 3.68(s, 3H, N- CH 3 ), 2.68(s, 3H, CH 3 ); 13 C NMR(DMSO-d 6 , δ): 168.72, 148.19, 143.67, 142.56, 141.67, 136.66, 132.51, 132.33, 130.77, 119.02, 32.95, 15.42; MS(m/z): 273(M + ).
3-Methyl-2-(4-phenyl-3-thioxo-1,2,4-triazol-5-yl)-quinoxaline 4-Oxide( 14b ). 노란색 결정, 수율: 26%; mp: 262-264 ℃; IR(KBr, cm -1 ): 1493, 1331, 762, 690.; 1 H NMR(DMSO-d 6 , δ): 14.53(s, 1H, NH), 8.44-7.28(m, 9H, aromatic H), 2.67(s, 3H, CH 3 ); 13 C NMR(DMSO-d 6 , δ): 169.43, 147.78, 142.90, 142.37, 141.51, 136.38, 135.16, 132.57, 132.38, 130.40, 129.62, 129.52, 129.26, 129.07, 128.91, 118.92, 15.20; MS(m/z): 351(M + ).
결과 및 고찰
전보 15 에서 benzofuroxan( 6 )을 출발물질로 하여 2-ethoxycarbonyl-3-methylquinoxaline 1,4-dioxide( 7 )와 2-hydrazinocarbonyl-3-methylquinoxaline 1,4-dioxide( 8 )를 합성하였으며, 화합물 8 을 여러 가지 시약들과 반응시켜 생리활성이 기대되는 quinoxaline 1,4-dioxide류를 합성한 바 있다( 2 ).
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본 연구에서는 화합물 8 을 여러 가지 시약과 반응시켜 quinoxaline 4-oxide류를 합성하였고, 특히 quinoxaline 고리의 C 2 위치에 1,2,4-triazole 고리를 가진 quinoxaline 4-oxide류를 합성하였다.
화합물 8 을 클로로폼/피리딘 용매하에서 phenylacetyl chloride, 3-methoxyphenylacetyl chloride, 그리고 benzyl chlorofomate와 반응시켜 화합물 9 , 10 을 각각 합성하였다( 1 ).
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이들 화합물은 IR 스펙트럼에서 화합물 9a 의 경우 1719, 1669 cm -1 에서 카르보닐기의 흡수띠, 769, 697 cm -1 에서 방향족 고리의 mono- 치환체의 C-H 면외굽힘진동 흡수띠가 나타났으며, 1 H NMR 스펙트럼에서 3.58 ppm에서 나타난 CH 2 양성자 피이크 및 MS 스펙트럼 등으로 확인하였다. 화합물 9b 는 IR 스펙트럼에서 1735 cm -1 에서 나타난 카르보닐기의 흡수띠, 858-667 cm -1 부근에서 m - 치환체의 C-H 면외굽힘진동 흡수띠, 1 H NMR 스펙트럼에서 3.76 ppm에서 나타난 OCH 3 양성자 피이크, 3.55 ppm에서 나타난 CH 2 양성자 피이크 및 MS 스펙트럼 등으로 확인하였다. 화합물 10 은 IR 스펙트럼에서 1732, 1693 cm -1 에서 나타난 카르보닐기의 흡수띠, 774, 691 cm -1 에서 방향족 고리의 mono- 치환체의 C-H 면외굽힘진동 흡수띠, 1 H NMR 스펙트럼에서 5.17 ppm에서 나타난 OCH 2 양성자 피이크 및 MS 스펙트럼 등으로 확인하였다.
N -oxide에서 산소 원자가 이탈되는 것은 N -1의 산소 원자 또는 N -4의 산소 원자가 이탈될 수 있는데 화합물 9 , 10 N -1의 산소 원자가 이탈되었다. 그 증거로는 화합물 8 의 경우 1 H NMR 스펙트럼에서 C 3 -메틸기의 양성자 피이크가 2.62 ppm에서, 화합물 9 , 10 의 C 3 -메틸기의 양성자 피이크는 2.67 ppm에서 관찰된 현상을 들 수 있다. 15 이들 화학적 이동값의 차이가 0.05 ppm으로 거의 변화가 없기 때문에 화합물 9 , 10 은 화합물 8 의 dioxide에서 N -1 산소 원자를 잃어버리고 N -4-oxide로 존재한다고 볼 수 있다. 만약 N -4의 산소 원자를 잃어버리고 N -1-oxide로 존재한다면, 화합물 9 , 10 의 C 3 -메틸기 양성자 피이크는 화합물 8 의 C 3 -메틸기 양성자 피이크보다 더 고자장에서 나타날 것이다.
화합물 8 을 헤테로고리를 가진 알데히드 유도체인 furfural 및 2-thiophenecarbaldehyde와 에탄올 용매하에서 반응시켜 화합물 11 을 합성하였다( 2 ).
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이들 화합물의 확인은 IR 스펙트럼에서 1670, 1665 cm -1 에서 나타난 카르보닐기의 흡수띠와 1 H NMR 및 MS 스펙트럼 등으로 확인하였다. 화합물 11 의 경우도 MS 스펙트럼 분석결과 N -oxide의 산소 원자 1개가 이탈된 것으로 나타났는데 1 H NMR 스펙트럼에서 화합물 11a 의 C 3 -메틸기 양성자 피이크가 2.69 ppm, 화합물 11b 의 C 3 -메틸기 양성자 피이크는 2.70 ppm에서 나타났다. 이것은 화합물 8 의 C 3 -메틸기 양성자 피이크와의 화학적 이동값의 차이가 0.07-0.08 ppm으로 적기 때문에 화합물 11 N -4-oxide로 존재한다고 생각하였다.
또한 화합물 8 을 산무수물과 디옥산/피리딘 용매하에서 반응시켜 화합물 12 를 합성하였다( 3 ).
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이들 화합물의 확인은 IR 스펙트럼에서 1705-1667 cm -1 부근에서 나타난 2개의 카르보닐기의 흡수띠, 그리고 1 H NMR 및 MS 스펙트럼 등으로 확인하였다. 화합물 12 의 경우도 1 H NMR 스펙트럼에서 C 3 -메틸기의 양성자 피이크가 2.67 ppm에서 나타났는데, 화합물 8 의 C 3 -메틸기 양성자 피이크와의 화학적 이동값의 차이가 0.05 ppm으로 거의 변화가 없기 때문에 화합물 12 도 화합물 9 , 10 과 같이 N -4-oxide로 존재한다고 생각된다.
화합물 8 을 isothiocyanate류인 methyl isothiocyanate, phenyl isothiocyanate 및 ethoxycarbonyl isothiocyanate와 tetrahydrofuran 용매하에서 반응시켜 화합물 13 을 각각 합성하였고, 화합물 13 을 2 N NaOH 용액에서 환류시켜 분자내 고리화반응과 탈수반응에 의해 1,2,4-triazole 고리를 가진 화합물인 화합물 14a, b 를 각각 합성하였다( 4 ).
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화합물 13 을 2 N NaOH 용액에서 환류시키면 thiocarbamoyl기의 질소 원자의 비공유전자가 hydrazinocarbamoyl기의 탄소 원자를 공격하여(중간체 A ) 분자내 고리화반응으로 중간체 B 가 생성된 다음 탈수반응에 의하여 화합물 14 가 생성되는 것으로 예상하였다. 그러나 화합물 13c 로부터 화합물 14c 는 합성하지 못하였는데, 이것은 중간체 A 에서 thiocarbamoyl기에 결합된 ethoxycarbonyl기가 질소 원자의 전자밀도를 감소시키기 때문에 hydrazinocarbamoyl기의 탄소 원자를 13a,b 보다 쉽게 공격하지 못하여 분자내 고리화반응이 일어나지 않았기 때문이라고 생각된다.
화합물 13 은 IR 스펙트럼에서 3335-3169 cm -1 사이에서 나타난 아미노기의 흡수띠, 1707-1692 cm -1 에서 나타난 카르보닐기의 흡수띠, 1 H NMR 스펙트럼에서 화합물 8 의 4.70 ppm에서 나타났던 NH 2 의 양성자 피이크 15 가 사라진 것, 그리고 MS 스펙트럼 등으로 확인하였다. 화합물 13 의 경우도 MS 스펙트럼 분석결과 N -oxide의 산소 원자 1개가 이탈된 것으로 나타났는데 1 H NMR 스펙트럼에서 C 3 -메틸기 양성자 피이크가 화합물 13a 는 2.72 ppm, 화합물 13b 는 2.76 ppm, 화합물 13c 는 2.74 ppm에서 각각 나타났으며, 이것은 화합물 8 의 2.62 ppm에서 나타난 C 3 -메틸기 양성자 피이크와의 화학적 이동값의 차이가 0.1-0.12 ppm으로 적기 때문에, 화합물 13 N -4-oxide로 존재한다고 생각된다.
화합물 14 의 구조확인은 IR 스펙트럼에서 화합물 13 의 1707-1692 cm -1 에서 나타난 카르보닐기의 흡수띠가 사라진 것과 1501, 1493 cm -1 에서 나타난 N-C=S 흡수띠, 그리고 1 H NMR 및 MS 스펙트럼 등으로 확인하였다. 특히 화합물 14 13 C NMR 스펙트럼에서 화합물 14a 는 168.72 ppm, 화합물 14b 는 169.43 ppm에서 C=S 결합의 탄소 피이크를 확인할 수 있었다. 화합물 14 의 경우도 1 H NMR 스펙트럼에서 C 3 -메틸기 양성자 피이크가 화합물 14a 는 2.68 ppm, 화합물 14b 는 2.67 ppm에서 각각 나타났으며, 이것은 화합물 8 의 C 3 -메틸기 양성자 피이크와의 화학적 이동값의 차이가 0.05-0.06 ppm으로 거의 변화가 없기 때문에 화합물 14 N -4-oxide로 존재한다고 생각하였다.
그런데 화합물 14 와 같은 구조를 가진 화합물은 다음과 같은 두가지 토토머 즉, thione형과 thiol형의 토토머로 각각 존재할 수 있다( 5 ). 19
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화합물 14 의 경우도 thione형과 thiol형의 토토머로 존재할 수 있는데, IR 스펙트럼에서 1500 cm -1 부근에서 N-C=S 흡수띠가 나타난 반면에 2600-2550 cm -1 부근에서 나타나는 S-H기의 흡수띠가 나타나지 않았고, 1 H NMR 스펙트럼에서 10 ppm 부근에서 SH기의 양성자 피이크가 나타나지 않았으며, 13 C NMR 스팩트럼에서 화합물 14a 는 168.72 ppm, 화합물 14b 는 169.43 ppm에서 C=S 결합의 탄소 피이크가 나타난 것으로 보아 thiol형보다 thione형으로만 존재한다는 것을 알 수 있었다.
합성한 quinoxaline 4-oxide류에 대한 제초력과 살균력을 검정하기 위하여 전보 21 , 22 와 같이 물피( Echinochloa crus-galli ), 왕바랭이( Eleusine indica ), 뚝세풀( Alopecurus aegualis ), 어저귀 Abutilon avicennae ), 자귀풀( Aeschynomene indica ) 및 유홍초( Ipomoea spp. ) 등과 같은 6개 주요 잡초에 대해 화합물의 양에 따라 500 g/ha 또는 250 g/ha의 단일농도처리하여 Post(발아후처리)에서 in vivo primary 스크리닝을 수행한 결과 제초력을 나타내는 화합물은 없었다.
그리고 합성한 quinoxaline 4-oxide류를 벼 도열병( Pyricularia oryzae ), 벼 잎집무늬마름병( Rhizoctonia solani ), 오이잿빛곰팡이병( Botrytis cinerea ), 토마토 역병( Pyhophthora infestans ), 밀 녹병( Puccinia recondita ) 및 보리 흰가루병( Erysiphe graminis ) 등과 같은 6개 주요 식물병원체에 대해 250 ppm의 단일농도로 처리하여 in vivo primary 스크리닝을 수행한 결과 화합물 12a , 12b 는 벼 도열병균( Pyricularia oryzae )에 대해 방제가 각각 50%, 65%의 활성을 가졌음을 확인하였다.
이상의 결과와 같이 benzofuroxan을 출발물질로 하여 몇가지 새로운 quinoxaline 4-oxide 유도체들을 합성하였다. 그리고 합성한 화합물에 대한 생물학적 활성에 대한 연구의 일환으로 제초력 및 살균력을 조사하였는데 제초력을 나타내는 화합물은 없었고, 화합물 12 는 살균력을 나타내었다.
본 연구에서 제초력과 살균력 시험검증은 LG 생명 과학기술연구원 농약연구소에 의해 수행되었기에 이에 감사의 말씀을 드립니다.
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